一、事故經過
2009年某石化公司煉油廠建北罐區崗位人員巡檢發現石腦油罐(罐容5000m3)在裝車過程中出現輕微冒煙并起明火,車間人員立即進行滅火處置并報警,消防隊接警緊急出動,半小時后,火被撲滅。
二、初步原因分析
經該單位事故調查組技術分析,初步認定此次火災事故原因為硫化亞鐵自燃,引起石腦油罐著火。
含硫油品期處于氣相空間的儲罐內 壁腐蝕特別嚴重,內防腐層被腐蝕成一層較厚的、柔性很 強的膠質膜,當油罐處于付油狀態時,大量空氣被吸入并 充滿油罐的氣相空間,原來浸沒在浮盤下和隱藏于防腐膜 內的硫化亞鐵逐漸暴露出來。并在膠質膜薄弱部位首先 發生氧化,迅速發熱,由于膠質膜對硫化亞鐵的保護作 用,氧化釋放的熱量不易及時擴散,溫度急劇升高促進硫化亞鐵發生氧化反應,可能發生自燃引發油品火災和爆炸事故。
三、事故經驗教訓
1.加強危險化學品儲罐壓力、溫度和液位等檢測儀表的檢查和校驗,防止出現誤指示。對于罐區泡沫發生器、消防閥門、消防水泡(栓)等消防設施定期檢查,確保事故狀態下完好。
2.在煉油裝置生產過程中,要嚴格控制石腦油中的碳四和碳五等輕組分的含量,防止在儲存過程中由于氣溫高,輕組分物料揮發產生危險。
3.加強對儲存石腦油和汽油等輕組分內浮頂儲罐浮盤和罐內壁防腐的檢查,防止浮盤傾斜,確保設備防腐層完好。
4.按照有關規定與規范要求,定期對常壓儲罐進行全面檢查與檢驗,尤其是避雷針等防雷設施。靜電接地系統要保證完好,并按照要求定期檢測接地電阻。
5.對于關鍵高危險部位按照規范設置電視監控探頭,及時發現問題。
四、硫化亞鐵的性質
1硫化鐵物理性質 外觀與性狀:硫化鐵為暗灰色至灰黑色金屬片狀或粒 狀固體。硫化亞鐵為深棕色或黑色晶體,成塊狀、條狀 或粉狀。干燥的硫化亞鐵在干空氣中的自燃溫度一般為 300—350℃;溶解性:難溶于水,溶于酸時產生硫化氫。健 康危害:屬低毒類,具刺激作用。
2.硫化亞鐵的自燃機理 硫化亞鐵的氧化過程實質是硫化亞鐵顆粒與氧氣發生 物理吸附、化學吸附及化學反應,并放出熱量,當氧氣供 給充足且聚熱條件較好時,產生的熱量便大量積聚起來導 致自燃。 當硫化亞鐵及鐵的其它硫化物在空氣中受熱或光照 時,溫度為65~70時硫化亞鐵會發生氧化反應。
五、硫化亞鐵自燃防治研究
1 隔離法:防止硫化亞鐵與空氣 中的氧氣接觸 ,如用氮氣 保護、水封保護等。隔離法適用于在線保護 ,但在檢 修過程 中很難有效 防止硫化亞鐵的自燃 。
2.鈍化法:用鈍化劑進行設備處理 ,將易 自燃 的硫化亞鐵 轉變為較穩定 的化合物。純粹 的鈍化法成本較高, 且油垢 的存在使得硫 化亞鐵不能完全 從設備 上去 除。
3.清洗法:清洗法包括物理清洗和化學清洗 ,常使用機械清洗或化學藥劑進行清洗。